汽車涂裝廢水中含有樹脂、表面活性劑、重金屬離子，Oil、顏料等污染物，特別是其中的電泳廢水、噴漆廢水成份復(fù)雜，濃度高，可生化性差的實際情況，采用分質(zhì)處理、混凝沉淀、混凝氣浮、砂濾等工藝對涂裝廢水進行處理，取得了良好效果：CODCr去除率大于80%。實際運行表明，該工藝在技術(shù)和經(jīng)濟上均是合理可行的。汽車及其零部件的涂裝是汽車制造過程中產(chǎn)生廢水排放*多的環(huán)節(jié)之一。涂裝廢水含有樹脂、表面活性劑、重金屬離子，Oil、PO43-、油漆、顏料、有機溶劑等污染物，CODCr值高，若不妥善處理，會對環(huán)境產(chǎn)生嚴重污染。對此類廢水，傳統(tǒng)的方法是直接對混合廢水進行混凝處理，治理效果不理想，出水水質(zhì)不穩(wěn)定，較難達到排放標準。特別是其中的噴漆廢水，含大量溶于水的有機溶劑，直接采用混凝法處理效果很差。我們在上海某汽車廠經(jīng)過實地勘查、大量分析調(diào)研和小試，針對涂裝廢水的特點，采用分質(zhì)預(yù)處理再進行后續(xù)處理的二步處理的方法，并選擇芬頓氧化—混凝沉淀，氣浮物化工藝進行處理，達到了排放標準，CODCr去除率達到80%以上。
1廢水的來源和主要污染物
1.1 涂裝廢水的來源及有害物質(zhì)
涂裝廢水主要來自于預(yù)脫脂、脫脂、表調(diào)、磷化、鈍化等車身前處理工序；陰極電泳工序和中涂、噴面漆工序。
廢水中含有的主要有毒、有害物質(zhì)如下：
涂裝前處理：亞硝酸鹽、磷酸鹽、乳化油、表面活性劑、Ni2+、Zn2+。
底涂：低溶劑陰極電泳漆膜、無鉛陰極電泳漆膜、顏料、粉劑、環(huán)氧樹脂、丁醇、乙二醇單丁醚、異丙醇、二甲基乙醇胺、聚丁二烯樹脂、二甲基乙醇、油漆等。
中涂、面涂：二甲苯、香蕉水等有機溶劑、漆膜、顏料、粉劑。
1.2 廢水水質(zhì)、水量
本工程設(shè)計處理水量60m3/h。
油漆車間排放的廢水分為間歇排放的廢槽液和連續(xù)排放的清洗水。
間歇排放廢水主要來源于前處理槽的倒槽廢液、噴漆工段排放的廢液等，廢水濃度高，一次排放量大，水質(zhì)如表1所示。
表1 間歇排放廢水的水質(zhì)
連續(xù)排放廢水主要來自于前處理工序的后噴淋、浸漬槽的溢流廢水等，相對間歇排放廢水，其濃度低、總排放水量大，其水質(zhì)如表2所示。
表2 連續(xù)排放廢水的水質(zhì)
2．涂裝廢水處理工藝設(shè)計
汽車涂裝廢水處理工藝的關(guān)鍵之一在于合理的清濁分質(zhì)。對部分難處理或影響后續(xù)處理的廢水，根據(jù)其性質(zhì)和排放規(guī)律，先進行間歇的預(yù)處理，再和其它廢水集中連續(xù)處理，這樣不僅可以取得較好的和穩(wěn)定的處理效果，而且在經(jīng)濟上也合理可行。
2.2 間歇預(yù)處理
2.2.1 脫脂廢液
對脫脂廢液采用酸化法進行破乳預(yù)處理，向脫脂廢液中投加無機酸將pH調(diào)至2～3，使乳化劑中的高級脂肪酸皂析出脂肪酸，這些高級脂肪酸不溶于水而溶于油，從而使脫脂廢液破乳析油。
另外，加酸后使脫脂廢液中的陰離子表面活性劑在酸性溶液中易分解而失去穩(wěn)定性，失去了原有的親油和親水的平衡，從而達到破乳。經(jīng)預(yù)處理后CODCr從2500～4000mg/L降低到1500～2400mg/L，去除率在40%左右；而含油量從300～950 mg/L降至50～70 mg/L，去除率高達90%～95%。
2.2.2 電泳廢液
在陰極電泳廢水中含有大量高分子有機物，CODCr*高可達20000mg/L，還含大量電泳渣，這些物質(zhì)在水中呈細小懸浮物或呈負電性的膠體狀。處理中加入適當?shù)年栯x子型聚丙烯酰胺（PAM）和聚合氯化鋁（PAC）作混凝劑，利用絮凝劑的吸附架橋作用來快速去除廢水中的污染物。電泳廢液在預(yù)處理時要求pH值在11～12之間，有較好的沉淀效果。反應(yīng)后的出水CODCr在2000 mg/L左右。
2.2.3 噴漆廢水
對噴漆廢水先采用Fenton試劑（H2O2+FeSO4）對其進行預(yù)處理，使其中的有機物氧化分解，CODCr去除效率約在30%左右，再加入PAC和PAM對其進行混凝沉淀，經(jīng)過此兩步處理，CODCr的總?cè)コ士蛇_到60%～80％，由3000～20000mg/L降至1200～4000mg/L。出水排入混合廢水調(diào)節(jié)池。
Fenton試劑具有很強的氧化能力，當pH值較低時（控制在3左右），H2O2被Fe2+催化分解生成羥基自由基（·OH），并引發(fā)更多的其他自由基，從而引發(fā)一系列的鏈反應(yīng)[1]。通過具有極強的氧化能力的·OH與有機物的反應(yīng)，使廢水中的難降解有機物發(fā)生部分氧化、使廢水中的有機物C—C鍵斷裂，*終分解成H2O、CO2等，使CODCr降低。或者發(fā)生偶合或氧化，改變其電子云密度和結(jié)構(gòu)，形成分子量不太大的中間產(chǎn)物，從而改變它們的溶解性和混凝沉淀性。同時，F(xiàn)e2+被氧化生成Fe(OH)3在一定酸度下以膠體形態(tài)存在，具有凝聚、吸附性能，還可除去水中部分懸浮物和雜質(zhì)。出水通過后續(xù)的混凝沉淀進一步去除污染物，以達到凈化的目的[2]。
2.3 連續(xù)處理
經(jīng)預(yù)處理的各類廢水排入均和調(diào)節(jié)池中，與其它廢水混合后進入連續(xù)處理流程。混合后的廢水CODCr約為700～900mg/L。連續(xù)處理分為二級：混凝沉淀和混凝氣浮。
在涂裝廢水中，油、高分子樹脂（環(huán)氧樹脂）、顏料（碳黑）、粉劑、磷酸鹽等在表面活性劑、溶劑及各種助劑的作用下，以膠體的形式穩(wěn)定地分散在水溶液中�？梢�*投加化學(xué)藥劑來破壞膠體的細微懸浮顆粒在水中形成的穩(wěn)定體系，使其聚集成有明顯沉淀性能的絮凝體，然后形成沉淀或浮渣加以除去[3]。
在廢水中加入一定量的無機絮凝劑后，它們可中和乳化油或高分子樹脂的電位，壓縮雙電層，膠粒碰撞促進凝集，完成脫穩(wěn)過程，形成細小密實的絮凝物。這樣可使涂裝廢水中的金屬離子和磷酸根離子在堿性條件下生成的固體小顆粒形成沉淀物[4]。所以混凝處理可有效地去除汽車涂裝廢水中的油、高分子樹脂、顏料和粉劑[5]。
重金屬離子和磷酸鹽中，由于Ni2+生成Ni(OH)2沉淀以及PO43-生成Ca3 (PO4) 2沉淀的*佳pH值是10以上；而Zn2+生成氫氧化物沉淀的*佳pH值范圍是8.5～9.5，pH過高會形成ZnO22－而溶解。所以要分二級混凝反應(yīng)以分別去除Ni2+，PO43-和Zn2+ 。同時，混凝反應(yīng)后的固液分離分別采用的是斜板沉淀池和氣浮池，這樣既可以用斜板沉淀池來去除比重較大的重金屬化合物沉淀，又可以用氣浮池來去除比重較輕的有機物等。
2.3.1 混凝沉淀
*級為混凝沉淀調(diào)節(jié)pH值為10～10.5。
反應(yīng)槽采用推流式反應(yīng)槽，分為三格。*格加堿將pH調(diào)高至10～10.5，加入CaCl2，第二格加FeSO4，第三格加混凝劑PAM，反應(yīng)后進入斜板沉淀池進行固液分離。三格停留時間分別為15min、15min、7.5min。斜板沉淀池表面負荷按2m3/m2·h設(shè)計。一級反應(yīng)CODCr去除率為50%～60%。
2.3.2 混凝氣浮
二級反應(yīng)的反應(yīng)槽，也采用推流式反應(yīng)槽，分為三格。*格加酸將pH回調(diào)至8.5～9，第二格加PAC，第三格加PAM，反應(yīng)后進入氣浮池進行固液分離。二級反應(yīng)槽三格停留時間分別為10min、10min、5min。氣浮池的溶氣水按處理水量的30%設(shè)計。二級反應(yīng)CODCr去除率為20%～25%，同時氣浮也去除了Zn2+和一部分的表面活性劑。
2.4 深度處理
深度處理采用砂濾和活性炭過濾。從運行情況看，經(jīng)砂濾后的出水即能達到排放標準（CODCr≤300mg/L）。砂濾裝置的過濾速度控制在10～12m3/（m2·h）。反沖洗水由監(jiān)測水箱中的水加壓后提供，反沖洗強度控制在16～18L/（m2·s）。
砂濾后的出水已能達到排放要求，因此，活性炭過濾只是一個應(yīng)急保證措施，一般情況下較少使用。
2.5 污泥處理
污泥處理的好壞，直接影響廢水處理站的運行。由于污泥含油量高，直接進行壓濾效果較差，在污泥濃縮槽中加入Ca（OH）2，pH調(diào)整至10左右，能達到較好的壓濾效果。污泥含水率經(jīng)板框壓濾機后可由99%下降至75%～80%。
2.6 連續(xù)處理去除率分析
連續(xù)處理過程去除率如表3所示。
表3 連續(xù)處理效率
出水位置 |
CODCr去除率 |
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斜板沉淀池出口 |
50%～60% |
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氣浮池出口 |
20%～25% |
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砂濾出口 |
15% |
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3處理效果分析
該工程自2002年運行至今，處理效果穩(wěn)定，表4為上海市環(huán)境監(jiān)測中心2004年對該廠的監(jiān)測分析報告數(shù)據(jù)匯總。監(jiān)測時間為3天，每天取樣12次（1小時取樣一次，包括廢水處理裝置進口和出口）。
表4 廢水處理設(shè)施總排口監(jiān)測數(shù)據(jù)
由上表可以看出，經(jīng)處理后的廢水以上海市《污水綜合排放標準》（DB31/199—1997）進行評價，其中CODCr、BOD5、SS按三級標準評價（廢水處理后排入安亭水質(zhì)凈化廠），其余采用二級標準及*類污染物*高允許排放濃度，均能達到工程設(shè)計指標。
目前，處理裝置運行穩(wěn)定，出水均能達標。
4．技術(shù)經(jīng)濟分析
工程造價和運行費用是人們在選用處理方法時所必須考慮和關(guān)心的問題。本工程采用分質(zhì)處理后，與一般的集中物化處理比較，節(jié)省了加藥量，污泥產(chǎn)量也有所減少，在一定程度上減少了運行費用，更重要的是保證了出水水質(zhì)的穩(wěn)定達標。本項目的技術(shù)經(jīng)濟指標見表5。
表5 本處理工程技術(shù)經(jīng)濟指標
