活塞環(huán)是內(nèi)燃機(jī)的關(guān)鍵零件之一,其質(zhì)量好壞直接影響發(fā)動(dòng)機(jī)的性能與技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo).活塞環(huán)生產(chǎn)以生鐵、鉻酐為主要原料,以柴油等為主要輔料,其主要生產(chǎn)工藝為:鑄造—金屬加工—磨削—熱處理—表面處理(鍍鉻、磷化)[1].活塞環(huán)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生相應(yīng)的廢水、廢氣和固體廢棄物,其廢水主要分為機(jī)加工廢水和電鍍廢水.機(jī)加工廢水堿性高,含油和乳化液,可生化性差,難以直接生化處理.電鍍廢水毒性大,含6價(jià)和3價(jià)鉻.電鍍廢水中的六價(jià)鉻主要以CrO42-和Cr2O72--兩種形式存在,在酸性條件下,六價(jià)鉻主要以Cr2O72形式存在,堿性條件下則以CrO42-形式存在。六價(jià)鉻的還原在酸性條件下反應(yīng)較快,一般要求pH<4,通?刂苝H2.5~3。常用的還原劑有:焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫酸亞鐵、二氧化硫、水合肼、鐵屑鐵粉等。還原后Cr3+以Cr(OH)3沉淀的*佳pH為7~9,所以鉻還原以后的廢水應(yīng)進(jìn)行中和。
(1)亞硫酸鹽還原法
目前電鍍廠含鉻廢水化學(xué)還原處理常用亞硫酸氫鈉或亞硫酸鈉作為還原劑,有時(shí)也用焦磷酸鈉,六價(jià)鉻與還原劑亞硫酸氫鈉發(fā)生反應(yīng):
4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4=2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O
2H2CrO4+3Na2SO3+3H2SO4= Cr2(SO4)3+3Na2SO4+5H2O
還原后用NaOH中和至pH=7~8,使Cr3+生成Cr(OH)3沉淀。
采用亞硫酸鹽還原法的工藝參數(shù)控制如下:
① 廢水中六價(jià)鉻濃度一般控制在100~1000mg/L;
② 廢水pH為2.5~3
③ 還原劑的理論用量為(重量比):亞硫酸氫鈉∶六價(jià)鉻=4∶1
焦亞硫酸鈉∶六價(jià)鉻=3∶1
亞硫酸鈉∶六價(jià)鉻=4∶1
投料比不應(yīng)過大,否則既浪費(fèi)藥劑,也可能生成[Cr2(OH)2SO3]2-而沉淀不下來;
④ 還原反應(yīng)時(shí)間約為30min;
⑤ 氫氧化鉻沉淀pH控制在7~8,沉淀劑可用石灰、碳酸鈉或氫氧化鈉,可根據(jù)實(shí)際情況選用。
(2)硫酸亞鐵還原法
硫酸亞鐵還原法處理含鉻廢水是一種成熟的較老的處理方法。由于藥劑來源容易,若使用鋼鐵酸洗廢液的硫酸亞鐵時(shí),成本較低,除鉻效果也很好。硫酸亞鐵中主要是亞鐵離子起還原作用,在酸性條件下(pH=2~3),其還原反應(yīng)為:
H2Cr2O7+6FeSO4+6H2SO4=Cr2(SO4)3+3Fe 2(SO4)3+7H2O
用硫酸亞鐵還原六價(jià)鉻,*終廢水中同時(shí)含有Cr3+和Fe3+,所以中和沉淀時(shí)Cr3+和Fe3+一起沉淀,所得到的污泥是鉻與鐵氫氧化物的混合污泥,產(chǎn)生的污泥量大,且沒有回收價(jià)值,這是本法的*大缺點(diǎn)。其主要工藝參數(shù)為:
① 廢水的六價(jià)鉻濃度為50~100mg/L;
② 還原時(shí)廢水的pH=1~3;
③ 還原劑用量一般控制在Cr6+∶FeSO4·7H2O=1∶25~30
④ 反應(yīng)時(shí)間不小于30min
⑤ 中和沉淀的pH控制在7~9
(3)鐵氧體法
鐵氧體法實(shí)質(zhì)上是硫酸亞鐵法的演變與發(fā)展,其特點(diǎn)是投加亞鐵鹽還原六價(jià)鉻,調(diào)節(jié)pH沉淀后,需要加熱至60~80℃,并較長(zhǎng)時(shí)間的曝氣充氧。形成的鉻鐵氧體沉淀屬尖晶石結(jié)構(gòu),Cr3+占據(jù)部分Fe3+位置,其他二價(jià)金屬陽離子占據(jù)了部分Fe2+的位置,即進(jìn)入鐵氧體的晶格中。進(jìn)入晶格的三價(jià)鉻離子極為穩(wěn)定,在自然條件或酸性和堿性條件都不為水所浸出,因而不會(huì)造成二次污染,從而便于污泥的處置。鐵氧體法的工藝條件為:
① 硫酸亞鐵投加量FeSO4·7H2O∶CrO3=16∶1;
② 加NaOH沉淀pH=8~9;
③ 加熱溫度控制在60~80℃之內(nèi),不宜超過80℃;
④ 壓縮空氣曝氣,既充氧又?jǐn)嚢琛?br />
(4)化學(xué)還原氣浮分離法
氣浮法處理含鉻廢水實(shí)際是化學(xué)還原法在固液分離方法上的發(fā)展,硫酸亞鐵還原氣浮法主要是利用Fe(OH)3凝膠體的強(qiáng)吸附能力,吸附廢水中包括Cr(OH)3在內(nèi)的其它氫氧化物沉淀,形成共絮體,這種共絮體能有效地被氣泡拈著并浮上去除。氣浮法固液分離技術(shù)適應(yīng)性強(qiáng),可處理鍍鉻廢水,也可處理含鉻鈍化廢水以及混合廢水,處理量大。不僅可去除重金屬氫氧化物,也可以同時(shí)去除其他懸浮物、乳化油、表面活性劑等,加上整個(gè)過程可以連續(xù)處理,管理較為方便,可以操作自動(dòng)化。有含鉻廢水需要處理的單位,也可以到污水寶項(xiàng)目服務(wù)平臺(tái)咨詢具備類似污水處理經(jīng)驗(yàn)的企業(yè)。
(5)水合肼還原法
水合肼N2H4·H2O在中性或微堿性條件下,能迅速地還原六價(jià)鉻并生成氫氧化鉻沉淀。
4CrO3+3N2H4=4Cr(OH)3+3N2
這種方法可以處理鍍鉻生產(chǎn)線第二回收槽帶出的含鉻廢水,也可以處理鉻酸鹽鈍化工藝中所產(chǎn)生的含鉻漂洗水。水合肼還原法產(chǎn)生的污泥量少,含鉻量高,便于回收利用。特別在中性或微堿性條件處理含鉻廢水,不會(huì)引入中性鹽,顯然改善了排放廢水的水質(zhì)。水合肼方法處理含鉻鈍化廢水時(shí),Zn、Cd、Fe、Ni等重金屬也可同時(shí)去除。
2、電解法
電解還原處理含鉻廢水是利用鐵板作陽極,在電解過程中鐵溶解生成亞鐵離子,在酸性條件下,亞鐵離子將六價(jià)鉻離子還原成三價(jià)鉻離子。同時(shí)由于陰極上析出氫氣,使廢水pH逐漸上升,*后呈中性,此時(shí)Cr3+、Fe3+都以氫氧化物沉淀析出,達(dá)到廢水凈化的目的。
電解還原處理含鉻廢水的工藝參數(shù):
① 含鉻廢水Cr6+濃度為50~200mg/L;
② 廢水pH≤6.5,一般含鉻25~150mg/L之間的廢水,pH值為3.5~6.5,故不需調(diào)節(jié)pH值;
③ 溫度影響不大,一般處理后水溫約上升1~2℃。
電解還原法具有體積小、占地少、耗電低、管理方便、效果好等特點(diǎn)。缺點(diǎn)是鐵板耗量較多,污泥中混有大量的氫氧化鐵,利用價(jià)值低,需妥善處理。
3、離子交換法
離子交換法是利用一種高分子合成樹脂進(jìn)行離子交換的方法。應(yīng)用離子交換法處理含鉻廢水是使用離子交換樹脂對(duì)廢水中六價(jià)鉻進(jìn)行選擇性吸附,使六價(jià)鉻與水分離,然后再用試劑將六價(jià)鉻洗脫下來,進(jìn)行必要的凈化,富集濃縮后回收利用。用這種方法可以回收六價(jià)鉻、回用部分水。但由于鈍化含鉻廢水、地面沖洗含鉻廢水等,除了含六價(jià)鉻外,還含大量的其他重金屬陽離子以及多種酸根陰離子。組分比鍍鉻漂洗水復(fù)雜得多。因而離子交換法處理鍍鉻廢水比較容易,而處理其他含鉻廢水比較困難,雖然該方法在技術(shù)上有獨(dú)特之處,在資源回收和閉路循環(huán)方面發(fā)揮了主導(dǎo)作用,但其投資費(fèi)用大、操作管理復(fù)雜,一般的中小型企業(yè)難于適應(yīng)。
除以上3種處理方法是目前國內(nèi)*常用的電鍍含鉻廢水處